Os fotoiniciadores de radicais livres reagem de maneira diferente quando expostos à luz ultravioleta. Dependendo de sua reatividade, eles são classificados como fotoiniciadores Norrish Tipo I ou Norrish Tipo II.
Os iniciadores Norish Tipo I são tipicamente compostos contendo um grupo benzoíla que, quando exposto à luz ultravioleta, se cliva para produzir dois radicais livres altamente reativos, pelo menos um dos quais reage com o monômero para iniciar a polimerização. Os fotoiniciadores do tipo I são irreversivelmente incorporados à matriz de polímero.
Os fotoiniciadores Norrish Tipo 2/II exigem que os doadores de hidrogênio reajam quando expostos à luz ultravioleta, e os mais comuns desses doadores de hidrogênio são as aminas (sinergistas de amina). Após a irradiação UV, o fotoiniciador Tipo 2/II abstrai um átomo de hidrogênio do sinergista usado para formar dois radicais alquilamino muito reativos, que subsequentemente iniciam a polimerização. Os fotoiniciadores do tipo 2/II geralmente não são incorporados durante a reação, mas sinergistas são incorporados.
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Os fotoiniciadores do Tipo II são uma classe de fotoiniciadores que requerem um co-iniciador para gerar intermediários reativos. Esses iniciadores absorvem luz na faixa espectral UV-Vis, normalmente 250-450 nm.
O fotoiniciador atinge um estado excitado após absorver a luz e reage com outra molécula para produzir uma espécie ativa. Os co-iniciadores são geralmente aminas.
Os fotoiniciadores do tipo II abstratam o hidrogênio do co-iniciador para gerar radicais secundários.
Eles são geralmente mais lentos do que oFotoiniciador tipo 1Porque eles são baseados em reações bimoleculares.
Os dois tipos mais comuns de fotoiniciadores são radicais livres e catiônicos.